Открыта новая реакция ацетилена — его циклизация с тремя
молекулами ацетонитрила, протекающая в мягких условиях
(–10÷20 °С, атмосферное давление, суперосновная система
KOH—MeCN) и приводящая к образованию 2-амино-3-(2-иминоэтил)пиридина —
первого представителя пиридинов с комбинацией иминной и аминной функций, а также
к 2-амино-3-ацетилпиридина (рис. 1, вверху).
 Рис. 1. Однореакторная сборка 2-амино-3-(2-иминоэтил)пиридина из молекул ацетонитрила и ацетилена (вверху) и механизм реакции.
Промежуточный димерный амбидентный анион (рис. 1, А)
присоединяется к молекуле ацетилена, образуя карбанион (рис. 1, Б),
который далее формирует пиридиновый цикл с третьей молекулой ацетонитрила. При
этом катион калия, способный образовывать комплексы с одной или несколькими
молекулами ацетилена и с ацетонитрилом, выполняет роль координирующего центра
(темплата).
|
