- 4. ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ И НАУКИ О МАТЕРИАЛАХ (период 2003-2006 гг.)
- 4.2 Синтез и изучение новых веществ, разработка материалов и наноматериалов с заданными свойствами и функциями (полимеров и полимерных материалов, композитов, сплавов, керамик, продуктов биологического и медицинского назначения, оптических, сверхпроводящи
|
Обнаружена неожиданная реакция 5-меркаптохинолина c
фенилацетиленом, приводящая в одну препаративную стадию к образованию первого
представителя ряда 3-фенилтиопирано[4,3,2-d,e]хинолинов и
Z-стирилтиохинолина (автоклав, КОН, диоксан, 160—170 °С, 1 ч)
(рис.1). Образование тиопиранохинолина является результатом первоначальной
изомеризации Z-стирилтиохинолина в E-изомер с последующей
внутримолекулярной атакой карбаниона хинолинового ядра, ароматизацией карбаниона
и элиминированием гидрид-иона. Таким образом, этот процесс является
внутримолекулярным нуклеофильным замещением водорода карбанионом в хинолиновом
ядре.
 Рис. 1. Реакция 5-меркаптохинолина с фенилацетиленом.
Проведение реакции меркаптохинолина с фенилацетиленом в более
мягких условиях в суперосновной системе КОН-ДМСО (95—97 °С, 3 ч) делает
процесс хемо-, регио- и стереоспецифическим — образуется только
Z-стирилтиохинолин, который при температуре 200—230 °С превращается
в E-изомер.
Новые производные хинолина найдут применение в качестве
биологически активных веществ и строительных блоков при синтезе лекарственных
препаратов, поскольку хинолиновое ядро является важным фармакофором и входит в
молекулы ряда противоопухолевых и антимикробных препаратов, алкалоидов,
ферментов и антибиотиков.
|
